21日
2022年10月
食品接触材料法规标准中有明确限量要求的物质、出现或存在食品安全风险的物质，这些都是管控食品接触材料安全需要高度关注的物质。为帮助行业更好的了解目前各类材料中的高关注物质有哪些？它们具体的应用、风险、法规标准要求是什么？是否已有相关的检测标准或检测技术。FCM HOME特推出《FCM高关注物质风险分析与测试技术》专栏。
本期为您介绍食品接触用涂料常用物质环氧衍生物。
环氧衍生物是环氧化合物环氧基上的氢原子被其他原子或原子团取代而产生的衍生物。在食品接触材料中最常见的是双酚类环氧衍生物，其中又以双酚A-二缩水甘油醚（Bisphenol A diglycidyl Ether, BADGE）、双酚F-二缩水甘油醚（Bisphenol F diglycidyl Ether, BFDGE）应用最广泛，它是金属食品容器（如罐头）内涂层材料如环氧树脂不可或缺的原料。
BADGE常作为金属食品容器内壁涂层材料包括环氧树脂和有机溶胶树酯的稳定剂。但涂层生产过程常出现因成品涂料不完全交联导致双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）存在残留的问题。此外，双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）在与盐酸、水或酸性食品接触时，能发生氢氯化和水解反应，产生相应的水解产物和氢氯化产物。
BFDGE是环氧树脂生产过程中的稳定剂，由双酚F（BPF）与表氯醇反应合成，其稳定性不高，溶脂性较强，在脂肪含量较高的罐头产品中以多种衍生物的形式存在，其中包括BFDGE·H2O、BFDGE·2H2O、BFDGE·HCl、BFDGE·2HCl、BFDGE·H2O·HCl。
BADGE、BFDGE及其衍生物均属于“环境激素”，有类似雌性激素的作用，能干扰内分泌系统，降低免疫功能，损害生殖能力，导致新生儿早熟等，还与肥胖、糖尿病、心脏病、哮喘等疾病相关联。
鉴于BADGE、BFDGE及其衍生物危害，多个国家或地区对食品接触材料中BADGE、BFDGE及其衍生物的给出了使用范围、限量等管控要求，详见表1。
表1 关于BADGE、BFDGE及其衍生物的限制性要求
对于食品接触材料中BADGE、BFDGE及其衍生物的检测，国内外常见的方法有SN/T 2819-2011、EN 15136-2006及韩国食品药品安全部（MFDS）2020年《食品器具、容器、包装标准与规范》，这些方法主要为HPLC法，一方面涵盖模拟物种类有限，另一方面因BADGE和BFDGE及其羟基和氯化衍生物均存在多种同分异构体，在分析色谱图时，仅凭保留时间很难准确分辨各种目标化合物。大多数液相色谱测试方法都采用将测试溶液在酸性条件下强制水解，使BADGE及其衍生物都转变为BADGE·2H2O，BFDGE及其衍生物转变为BFDGE·2H2O，从而使色谱图得到简化，并实现BADGE和BFDGE及其羟基和氯化衍生物总和的准确定量，但依然会出现无法准确对每一种BADGE和BFDGE及其羟基和氯化衍生物进行准确定性和定量分析的情况。
鉴于此，我们开发了食品接触材料及制品中BADGE、BFDGE及其衍生物迁移量的HPLC-MS-MS方法，食品模拟物中的BADGE、BFDGE及其衍生物通过高效液相色谱串联三重四极杆质谱进行分离检测。水性、酸性和酒精类食品模拟物中的检出限均为0.1 mg/6dm²，橄榄油食品模拟物中的检出限为0.1 mg/kg，该方法较HPLC法抗干扰能力强，定性更准确，检测周期短。目前该方法已获CNAS和CMA认可，可为食品接触材料及制品中BADGE、BFDGE及其衍生物的风险控制提供技术支持。
前期分享的丙二醇、二氧化钛也是FCM高关注物质，您可点击物质名称查看详情，下期我们将为您分享物质：环氧乙烷。
如您有其他想要了解的高关注物质，或需要针对FCM中某个化学开发检测方法，欢迎联系我们。
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内容来源：国家食品接触材料检测重点实验室(常州DPTC-FCM)
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